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对美国主流生物航空燃料合成方法的分析与展望

4.2酯类和脂肪酸类加氢工艺(HEFA)
美国材料实验协会于2011年批准酯类和脂肪酸加氢工艺(HEFA)生产生物航空燃料[10,32]。HEFA的原料包括动物油脂、植物油和藻油,城市废弃油脂是HEFA工艺不错的环保性可持续来源[35]。HEFA分为3步:经催化加氢,不饱和脂肪酸和甘油三酯转变为饱和脂肪酸;饱和脂肪酸经加氢脱氧反应,转化为15-18碳的直链烷烃;直链烷烃通过选择性加氢裂化、深度异构化等方式,使烷烃高度支化,混合液体燃料通过分馏分离得到所需的生物航煤[32]。
通过HEFA工艺制备得到的生物航空燃料比传统喷气燃料具有更高的热值(44MJ/kg)和高热稳定性、良好的冷流性、高十六烷值和尾气排放低等优点[36]。此外,燃料的质量与所使用的原料无关,这使它成为一种生物航空燃料转化的有效途径。但是,因甘油三酯的链长更接近未精炼状态柴油的链长(C14~C20),如果要增加生物航空燃料的产率,则需进一步裂化处理,增加氢气消耗量,所需费用也相应有所增加。尽管HEFA在技术上是可行的,但在很大程度上受到废油可获得性、运输、提纯的限制。此外,用HEFA工艺制备的生物航煤,芳烃含量低,容易造成燃油润滑性低,发生燃油泄漏等问题[32]。
4.3糖发酵加氢合成异构烷烃(SIP)[37]
SIP技术是由美国Amyris公司发明并推广的工艺技术,荣获2014年美国总统绿色化学挑战奖的小型商务奖项。该工艺是以甘蔗等制糖为原料,经过基因工程酵母菌发酵生产法呢烯(C15H24),法呢烯进一步加氢、分馏制得法呢烷(C15H32)。但是,法呢烯是一种支链烯烃的平台化合物,除了可用于生产生物航空燃料外,还可用于制造多种产品,包括化妆品、洗涤剂等精细化学品,以及基础油、润滑油、可再生柴油等运输燃料及添加剂。例如,法呢烯经催化加氢转化为可再生柴油,并通过美国环境保护署(EPA)的认证,不含硫或颗粒物,与化石柴油相比,拥有更高比例的十六烷值,且低温流动性也明显更优异。使用调合比可高达35%。
由于该技术涉及食用性作物制备燃料,与我们的理念是背道而驰的。此外,中间产物法呢烯因用处广泛,致使其成本也相对较高,通过该途径制备生物航空的成本远高于传统喷气燃料的制备。
4.4醇喷合成工艺(ATJ)
醇喷合成工艺(ATJ)可用于富含糖或木质纤维素的生物质原料。这些生物质原料首先通过水解释放出糖类物质,后经发酵转化为醇类。接着醇类脱水产生烯烃,同时除去杂质,烯烃单体分子发生齐聚反应合成长链分子,后提纯出喷气燃料所需的碳链烷烃。低碳型烯烃可以分离,然后回收或送到二次二聚装置,增加碳链长度,使每单位原料产生更多的喷气燃料产量。根据现有技术研究,可利用钢铁工业产生的含CO、CO2和H2的工业废气(例如,烟气),通过微生物菌种发酵生产醇,再经ATJ工艺制备生物航空燃料[38]。LanzaTech公司在维珍航空支持下,利用工业和城市来源的废物流作为原料,正计划开发一种能够通过ATJ制备生物燃料与传统喷气燃料混合生产超1350万升生物航空燃料的设施。
乙醇生产具有悠久历史,已处于全球商业化生产水平。通过ATJ将醇类转化为生物航空燃料,能够利用现有的基础设施,在乙醇工厂附近建设“升级”设施,以降低运输成本。此外,与FT类似,ATJ生产的生物航空燃料具有一定的芳烃含量,适用于现有飞机发动机,不涉及燃料的密封问题。但是,国际上生物乙醇广泛用于汽车燃料组分,